2013年中国洗涤剂市场发展方向分析
中国产业研究报告网讯：
洗涤剂是人们生活中必不可少的日用化学品。随着生活水平的提高，人们对洗涤剂的需求逐渐呈现多样化，对其特性要求也不断提高，朝着环保、方便、经济、高效的方向发展。表面活性剂和助剂是洗涤剂的主要成分，关系到洗涤剂的功效特性。
内容选自产业研究报告网发布的《2013-2017年中国洗涤剂市场分析及投资方向研究报告》
（一）表面活性剂的研究进展
1、应用与发展概况
未来洗涤剂中表面活性剂仍是去污的关键成分。传统产品由于其成本/效能的优势仍然起主导作用，今后的发展趋势是继续开发传统产品的优越性，同时特效表面活性剂的发展以及表面活性剂的绿色化将受到重视。未来最值得关注的重点表面活性剂产品有：烷基多苷与葡糖酰胺；醇(酰胺)醚羟基酸盐。
目前阴离子表面活性剂仍是应用得最广泛的表面活性剂,预计在未来的表面活性剂消费中,AS、AE、MES、APG和AGA的增长率最高。洗涤用表面活性剂主要有直链烷基苯磺酸(LAS)、脂肪醇硫酸盐(AS或FAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)、仲烷基磺酸盐(SAS)、A-烯基磺酸盐(AOS)、甲酯磺酸盐(MES)和烷基多糖苷(APG)等。
随着“绿色化学”的呼声越来越高，将油基从来自石油产品改为来自天然油脂已成为研究的一大趋势。近年来，以天然油脂为主要原料的表面活性剂的产量出现增长趋势。各种油脂的脂肪酸构成决定了它们的工业用途,对于表面活性剂生产来说更是如此。椰子油和棕榈仁油含有丰富的饱和中等长度链脂肪酸(C12～C14)，而棕榈油、大豆油、菜油以及某些动物脂肪(牛脂和猪油)则含有大量的长链脂肪酸(C16～C18)，广泛应用于洗涤行业。油脂化工表面活性剂分为脂肪酸、脂肪酸甲基酯、脂肪醇、脂肪胺以及衍生的副产品甘油共五大类。
2、几种新开发的绿色表面活性剂
烷基糖苷(APG)
APG是一种由葡萄糖的半缩醛羟基与脂肪醇羟基在酸催化作用下脱去一分子水得到的一种苷化合物。由于糖分子有多个羟基，所得产品是由单苷、二苷和三苷等组成的混合物,通式为RO(G)n，式中，R为长链烷基，G为糖单元，n为每个烷基结合的平均糖单元数，平均聚合度为以DP表示，通常在1.2～、2.0。
APG的特性如下：
①原料主要来自天然可再生的植物性资源，如淀粉、脂肪、醇等；
②无毒、安全、完全生物降解,与人体相容性好；
③与一般非离子表面活性剂不同,不含乙氧基；
④发泡、润湿等表面活性与阴离子表面活性剂相似。
APG的衍生物中最重要的仍然是阴离子表面活性剂，它们既改进了原有产品的性能，又产生了具有多功能的新产品，价格也进一步地降低了。例如，常用的磺基琥珀酸单醇醚二钠盐泡沫虽丰富，但稳定性差。若用APG代替醇醚所得的磺基琥珀单APG酯二钠既有好的水溶性，又有良好的发泡力及泡沫稳定性。
OMSS
OMSS是油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯盐的英文缩写。一般以油脂(天然)为起始原料，经过酰胺化、酯化、磺化等反应获得。磺基琥珀酸酯类表面活性剂不仅本身刺激性低，与其他表面活性剂复配还能降低别的表面活性剂的刺激性。由于OMSS无毒、无刺激性、易降解并具有较好的表面活性，以OMSS配制的洗涤剂不仅具有较好的清洗功能，而且不损伤皮肤、不影响健康、不损害环境，特别适宜配制与皮肤接触的洗涤剂。
OliveGlutamate
该产品是由橄榄油中的脂肪酸与小麦蛋白内的胺类物质经过简单缩合反应得到的。其优良性能源于橄榄油中脂肪酸属性，同时具有水解小麦蛋白的特性。它具有优良的发泡性能，是清洗用品的理想组分，属于温和型表面活性剂。
聚乙烯吡咯烷酮(PVP)
作为一种新型高分子表面活性剂，PVP具有优良的溶解性、生物相容性、低毒性、成膜性及高分子表面活性、胶体保护能力和与许多化合物的复合能力。
PVP用在皂类中中可提高块皂的黏结强度,在卫生皂中PVP可与杀菌剂形成配合物，从而降底对皮肤刺激性。在用于液体洗涤剂时，能防止串色并能抗再沉积，防止合成洗涤剂对皮肤的刺激性。在加酶洗衣剂中使用的PVP，既作为助剂又作为黏结剂和稳定剂，可防止潮湿和过碳酸钠对酶的破坏。
（二）酶的研究进展
1、应用与发展概况
酶在合成洗涤剂产品中的应用是合成洗涤剂工业发展过程中重大技术进步之一。初期使用的单一的蛋白酶，后来陆续开发了淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶的应用，以及两种或两种以上酶的协同应用。这些发展使合成洗涤剂特别是洗衣粉的综合性能得到明显改善，产品质量有了很大的提高。
当今，在我国合成洗涤剂产品市场上,加酶洗涤剂约占总量的40%；而在一些发达国家，所谓“加酶洗涤剂”的商品概念已经或者正在消失，因为基本上所有的洗涤产品都是加酶产品；酶在洗涤产品中 的地位已经从一种功能性添加剂发展为必备的组分。全世界工业酶制剂中，洗涤剂酶约占1/3。
从商业前景看，有抗染料转移功能或消毒杀菌效用的以氧化还原酶为代表的新原料具有较好的洗涤潜力和竞争性。对于酶来讲,除了研究应用新的酶以外,如何避免粉尘对人的伤害、如何在第一轮洗涤就呈现明显的洗涤效果、适于低温洗涤、稳定性好仍然是目前急待解决的问题。
2、几种新型酶及应用
纤维素酶
这种酶于1990年由NovoNordisk公司推出，它可以水解棉纤维表面被毁的微纤维，而后在洗涤与干燥期间将其除去。
此改性酶包括纤维素分解酶内葡聚糖酶I的催化活性氨基酸序列，I可连接到CBD的氨基酸序列。一种特定的具体例子含CBD-Endolase,它是由商标为Endolase出售的衍生的纤维素分解的酶内核，Endolase有PEG(NPC)2(分子量为3400)连接到梭菌属cellulovorans中的CBDcellulozome。此洗衣剂(或织物护理复配物)最好还可含选自阳离子表面活性剂、蛋白酶、漂白剂、助洗剂(在粒状沸石A和三聚磷酸钠中)和粘土的洗涤剂成分。此类复配物具有优异的总体洗涤性能(包括去污和保持自净)，良好的调理织物性能(包括防起泡、脱毛、保持色泽、织物柔软度和织物的耐磨性能及优点)，防止对织物产生任何负面影响。
碱性脂肪酶
洗涤剂用碱性脂肪酶的研究开发是一项高科技项目，在合成洗涤中广泛使用的是80年代末丹麦Novo公司推出的碱性脂肪酶Lipolase。有人调查目前欧洲的去污剂有75%加入了脂肪酶。对洗涤剂用脂肪酶特性的要求是：良好的稳定性、作用pH和稳定pH均应在碱性范围内、作用温度和稳定温度应选择在10～40℃、相容性、尽可能小的对钙、镁离子的依赖性、良好的催化特性、安全性。
目前对碱性脂肪酶的改造有两种技术：1、蛋白质工程技术(通过减少Lipolase的负电荷或降低其极性来改进酶的性能)；2、固定化技术(由该技术改变脂肪酶的催化特性及稳定性)。日本专利报道将碱性脂肪酶共价结合在环戊烷-顺丁烯二(酸)酐共聚物钠盐上，其最适合的催化温度有50℃上升至60℃，最适作用pH由8.0提高到9.0，在洗涤剂中表现极好的去污性能。
（三）漂白剂研究进展
漂白剂与酶一样同属于洗涤剂的特种助剂，是洗涤剂科学与技术的关键领域之一。漂白剂能去除一般洗涤无能为力的果汁、色素、奶渍等污垢。1998年北美市场含漂白剂的洗涤产品达到41%。次氯酸钠对纤维和色素的稳定性不利，因而应用正在减少。过硼酸钠/过碳酸钠与活化剂用体系可以使洗涤温度降低，如NOBS/过硼酸钠或过碳酸钠的体系就很有效，在这种体系中产生能够进入疏水体系的过酸和一个二酰基过氧化物，起到增白和去污的作用，并且不影响纤维和颜色的稳定性。
欧洲洗涤剂含漂白剂的产品占75%以上，而以前为80%以上。稍有降低的原因在于欧洲迫于能源日趋紧张的形势降低了洗涤温度，而用作漂白剂的过硼酸钠和过碳酸钠在高温才起作用。所以设计一个具有好的性能，既能保持纤维和颜色稳定，又能减少成本的漂白体系，是进入21世纪后一个很有竞争力的课题。
对于重垢液洗剂，至今缺乏漂白技术。在过去的3～4年里，液洗剂中有30%的专利申请是关于漂白技术的。含水与无水液洗剂相比，含水配方在成本上占优势，但漂白技术有待突破。因为在水溶液中，漂白剂非常不稳定。
（四）荧光增白剂研究进展
荧光增白剂(FWA)是一种无色的荧光染料，其产量约占世界染料含量的10%。有资料表明，目前世界上FWA消费量的50%是用于洗涤剂行业。荧光增白剂加入到洗涤剂的量为0.03%～1.0%，典型的量为0.15%。
由于用荧光增白剂增白的漂白替代产品的发展，同时近年来液体洗涤剂在北美的迅速发展，世界服装衣物干洗量降低,洗涤剂用量趋于上升，都对荧光增白剂的发展起了促进作用。目前国际市场上占主导地位的荧光增白剂为双(三嗪氨基)二苯乙烯类和二苯乙烯联苯型荧光增白剂。国内市场上，VBL(化学药品4,4’-双-(4-羟乙胺基-苯胺基-1,3,5-三嗪-2基)氨基一二苯乙烯-2,2’-二磺酸钠盐)占荧光增白剂总量的60%以上，产量最大，在洗涤剂中应用最多，但VBL的水溶性不太理想，冷水使用效果不好，在低pH值条件下会产生凝聚或沉淀，另外泛黄点较低。
另一性能优良的洗涤剂用荧光增白剂为CBS(学名：4,4’-双(2-磺酸苯乙烯基)联苯)。该增白剂对纤维、聚酰胺、蛋白纤维均有良好的漂白效果，同时溶解分散性好，耐氯漂，被誉为超级荧光增白剂。但在我国主要靠进口。
目前，我国洗涤用品总产量已经超过800万t。在新世纪安全可靠、环境保护洗涤用品倍受关注的情况下，积极开发性能更优良，价格更合理，对环境更好的洗涤用品就显得尤为重要。温和型、复配型和功能性表面活性剂是表面活性剂的发展方向；研制性能优良的复合酶，发展加酶洗涤剂和多功能洗涤剂，寻找具有良好低温漂白性能的产品，以提高洗涤剂效果和质量是洗涤助剂追求的目标。洗涤用品将继续向有利环保、节水、高效、温和、使用方便以及节能的方向发展。
洗涤剂是人们生活中必不可少的日用化学品。随着生活水平的提高，人们对洗涤剂的需求逐渐呈现多样化，对其特性要求也不断提高，朝着环保、方便、经济、高效的方向发展。表面活性剂和助剂是洗涤剂的主要成分，关系到洗涤剂的功效特性。
内容选自产业研究报告网发布的《2013-2017年中国洗涤剂市场分析及投资方向研究报告》
（一）表面活性剂的研究进展
1、应用与发展概况
未来洗涤剂中表面活性剂仍是去污的关键成分。传统产品由于其成本/效能的优势仍然起主导作用，今后的发展趋势是继续开发传统产品的优越性，同时特效表面活性剂的发展以及表面活性剂的绿色化将受到重视。未来最值得关注的重点表面活性剂产品有：烷基多苷与葡糖酰胺；醇(酰胺)醚羟基酸盐。
目前阴离子表面活性剂仍是应用得最广泛的表面活性剂,预计在未来的表面活性剂消费中,AS、AE、MES、APG和AGA的增长率最高。洗涤用表面活性剂主要有直链烷基苯磺酸(LAS)、脂肪醇硫酸盐(AS或FAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)、仲烷基磺酸盐(SAS)、A-烯基磺酸盐(AOS)、甲酯磺酸盐(MES)和烷基多糖苷(APG)等。
随着“绿色化学”的呼声越来越高，将油基从来自石油产品改为来自天然油脂已成为研究的一大趋势。近年来，以天然油脂为主要原料的表面活性剂的产量出现增长趋势。各种油脂的脂肪酸构成决定了它们的工业用途,对于表面活性剂生产来说更是如此。椰子油和棕榈仁油含有丰富的饱和中等长度链脂肪酸(C12～C14)，而棕榈油、大豆油、菜油以及某些动物脂肪(牛脂和猪油)则含有大量的长链脂肪酸(C16～C18)，广泛应用于洗涤行业。油脂化工表面活性剂分为脂肪酸、脂肪酸甲基酯、脂肪醇、脂肪胺以及衍生的副产品甘油共五大类。
2、几种新开发的绿色表面活性剂
烷基糖苷(APG)
APG是一种由葡萄糖的半缩醛羟基与脂肪醇羟基在酸催化作用下脱去一分子水得到的一种苷化合物。由于糖分子有多个羟基，所得产品是由单苷、二苷和三苷等组成的混合物,通式为RO(G)n，式中，R为长链烷基，G为糖单元，n为每个烷基结合的平均糖单元数，平均聚合度为以DP表示，通常在1.2～、2.0。
APG的特性如下：
①原料主要来自天然可再生的植物性资源，如淀粉、脂肪、醇等；
②无毒、安全、完全生物降解,与人体相容性好；
③与一般非离子表面活性剂不同,不含乙氧基；
④发泡、润湿等表面活性与阴离子表面活性剂相似。
APG的衍生物中最重要的仍然是阴离子表面活性剂，它们既改进了原有产品的性能，又产生了具有多功能的新产品，价格也进一步地降低了。例如，常用的磺基琥珀酸单醇醚二钠盐泡沫虽丰富，但稳定性差。若用APG代替醇醚所得的磺基琥珀单APG酯二钠既有好的水溶性，又有良好的发泡力及泡沫稳定性。
OMSS
OMSS是油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯盐的英文缩写。一般以油脂(天然)为起始原料，经过酰胺化、酯化、磺化等反应获得。磺基琥珀酸酯类表面活性剂不仅本身刺激性低，与其他表面活性剂复配还能降低别的表面活性剂的刺激性。由于OMSS无毒、无刺激性、易降解并具有较好的表面活性，以OMSS配制的洗涤剂不仅具有较好的清洗功能，而且不损伤皮肤、不影响健康、不损害环境，特别适宜配制与皮肤接触的洗涤剂。
OliveGlutamate
该产品是由橄榄油中的脂肪酸与小麦蛋白内的胺类物质经过简单缩合反应得到的。其优良性能源于橄榄油中脂肪酸属性，同时具有水解小麦蛋白的特性。它具有优良的发泡性能，是清洗用品的理想组分，属于温和型表面活性剂。
聚乙烯吡咯烷酮(PVP)
作为一种新型高分子表面活性剂，PVP具有优良的溶解性、生物相容性、低毒性、成膜性及高分子表面活性、胶体保护能力和与许多化合物的复合能力。
PVP用在皂类中中可提高块皂的黏结强度,在卫生皂中PVP可与杀菌剂形成配合物，从而降底对皮肤刺激性。在用于液体洗涤剂时，能防止串色并能抗再沉积，防止合成洗涤剂对皮肤的刺激性。在加酶洗衣剂中使用的PVP，既作为助剂又作为黏结剂和稳定剂，可防止潮湿和过碳酸钠对酶的破坏。
（二）酶的研究进展
1、应用与发展概况
酶在合成洗涤剂产品中的应用是合成洗涤剂工业发展过程中重大技术进步之一。初期使用的单一的蛋白酶，后来陆续开发了淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶的应用，以及两种或两种以上酶的协同应用。这些发展使合成洗涤剂特别是洗衣粉的综合性能得到明显改善，产品质量有了很大的提高。
当今，在我国合成洗涤剂产品市场上,加酶洗涤剂约占总量的40%；而在一些发达国家，所谓“加酶洗涤剂”的商品概念已经或者正在消失，因为基本上所有的洗涤产品都是加酶产品；酶在洗涤产品中 的地位已经从一种功能性添加剂发展为必备的组分。全世界工业酶制剂中，洗涤剂酶约占1/3。
从商业前景看，有抗染料转移功能或消毒杀菌效用的以氧化还原酶为代表的新原料具有较好的洗涤潜力和竞争性。对于酶来讲,除了研究应用新的酶以外,如何避免粉尘对人的伤害、如何在第一轮洗涤就呈现明显的洗涤效果、适于低温洗涤、稳定性好仍然是目前急待解决的问题。
2、几种新型酶及应用
纤维素酶
这种酶于1990年由NovoNordisk公司推出，它可以水解棉纤维表面被毁的微纤维，而后在洗涤与干燥期间将其除去。
此改性酶包括纤维素分解酶内葡聚糖酶I的催化活性氨基酸序列，I可连接到CBD的氨基酸序列。一种特定的具体例子含CBD-Endolase,它是由商标为Endolase出售的衍生的纤维素分解的酶内核，Endolase有PEG(NPC)2(分子量为3400)连接到梭菌属cellulovorans中的CBDcellulozome。此洗衣剂(或织物护理复配物)最好还可含选自阳离子表面活性剂、蛋白酶、漂白剂、助洗剂(在粒状沸石A和三聚磷酸钠中)和粘土的洗涤剂成分。此类复配物具有优异的总体洗涤性能(包括去污和保持自净)，良好的调理织物性能(包括防起泡、脱毛、保持色泽、织物柔软度和织物的耐磨性能及优点)，防止对织物产生任何负面影响。
碱性脂肪酶
洗涤剂用碱性脂肪酶的研究开发是一项高科技项目，在合成洗涤中广泛使用的是80年代末丹麦Novo公司推出的碱性脂肪酶Lipolase。有人调查目前欧洲的去污剂有75%加入了脂肪酶。对洗涤剂用脂肪酶特性的要求是：良好的稳定性、作用pH和稳定pH均应在碱性范围内、作用温度和稳定温度应选择在10～40℃、相容性、尽可能小的对钙、镁离子的依赖性、良好的催化特性、安全性。
目前对碱性脂肪酶的改造有两种技术：1、蛋白质工程技术(通过减少Lipolase的负电荷或降低其极性来改进酶的性能)；2、固定化技术(由该技术改变脂肪酶的催化特性及稳定性)。日本专利报道将碱性脂肪酶共价结合在环戊烷-顺丁烯二(酸)酐共聚物钠盐上，其最适合的催化温度有50℃上升至60℃，最适作用pH由8.0提高到9.0，在洗涤剂中表现极好的去污性能。
（三）漂白剂研究进展
漂白剂与酶一样同属于洗涤剂的特种助剂，是洗涤剂科学与技术的关键领域之一。漂白剂能去除一般洗涤无能为力的果汁、色素、奶渍等污垢。1998年北美市场含漂白剂的洗涤产品达到41%。次氯酸钠对纤维和色素的稳定性不利，因而应用正在减少。过硼酸钠/过碳酸钠与活化剂用体系可以使洗涤温度降低，如NOBS/过硼酸钠或过碳酸钠的体系就很有效，在这种体系中产生能够进入疏水体系的过酸和一个二酰基过氧化物，起到增白和去污的作用，并且不影响纤维和颜色的稳定性。
欧洲洗涤剂含漂白剂的产品占75%以上，而以前为80%以上。稍有降低的原因在于欧洲迫于能源日趋紧张的形势降低了洗涤温度，而用作漂白剂的过硼酸钠和过碳酸钠在高温才起作用。所以设计一个具有好的性能，既能保持纤维和颜色稳定，又能减少成本的漂白体系，是进入21世纪后一个很有竞争力的课题。
对于重垢液洗剂，至今缺乏漂白技术。在过去的3～4年里，液洗剂中有30%的专利申请是关于漂白技术的。含水与无水液洗剂相比，含水配方在成本上占优势，但漂白技术有待突破。因为在水溶液中，漂白剂非常不稳定。
（四）荧光增白剂研究进展
荧光增白剂(FWA)是一种无色的荧光染料，其产量约占世界染料含量的10%。有资料表明，目前世界上FWA消费量的50%是用于洗涤剂行业。荧光增白剂加入到洗涤剂的量为0.03%～1.0%，典型的量为0.15%。
由于用荧光增白剂增白的漂白替代产品的发展，同时近年来液体洗涤剂在北美的迅速发展，世界服装衣物干洗量降低,洗涤剂用量趋于上升，都对荧光增白剂的发展起了促进作用。目前国际市场上占主导地位的荧光增白剂为双(三嗪氨基)二苯乙烯类和二苯乙烯联苯型荧光增白剂。国内市场上，VBL(化学药品4,4’-双-(4-羟乙胺基-苯胺基-1,3,5-三嗪-2基)氨基一二苯乙烯-2,2’-二磺酸钠盐)占荧光增白剂总量的60%以上，产量最大，在洗涤剂中应用最多，但VBL的水溶性不太理想，冷水使用效果不好，在低pH值条件下会产生凝聚或沉淀，另外泛黄点较低。
另一性能优良的洗涤剂用荧光增白剂为CBS(学名：4,4’-双(2-磺酸苯乙烯基)联苯)。该增白剂对纤维、聚酰胺、蛋白纤维均有良好的漂白效果，同时溶解分散性好，耐氯漂，被誉为超级荧光增白剂。但在我国主要靠进口。
目前，我国洗涤用品总产量已经超过800万t。在新世纪安全可靠、环境保护洗涤用品倍受关注的情况下，积极开发性能更优良，价格更合理，对环境更好的洗涤用品就显得尤为重要。温和型、复配型和功能性表面活性剂是表面活性剂的发展方向；研制性能优良的复合酶，发展加酶洗涤剂和多功能洗涤剂，寻找具有良好低温漂白性能的产品，以提高洗涤剂效果和质量是洗涤助剂追求的目标。洗涤用品将继续向有利环保、节水、高效、温和、使用方便以及节能的方向发展。
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